环氧丙烯酸酯的合成方法
环氧丙烯酸酯(epoxy acrylate,EA)是由环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸经开环酯化而制得,是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物。按环氧树脂主体结构类型的不同,环氧丙烯酸酯可分为双酚A型环氧丙烯酸酯、酚醛型环氧丙烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯和环氧化油丙烯酸酯。其中最常用的是双酚A型环氧丙烯酸酯。
为了得到光固化速度快的环氧丙烯酸酯,要选择环氧值高和黏度低的环氧树脂,这样可引入更多的丙烯酸酯基。
丙烯酸与环氧基开环酯化是放热反应,因此反应初期控制温度非常重要,通常将环氧树脂加热至80~90℃,滴加丙烯酸、催化剂和阻聚剂混合物,控制反应温度100℃,同时取样测定酸值,到反应后期升温至1lO~120℃,使酸值降至小于5mgKOH/g停止反应,冷却到80℃出料。由于环氧酸酯黏度较大,可以在冷至80℃时加入20%活性稀释剂和适量阻聚剂。常用的活性稀释剂为三丙三醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,常用的阻聚剂为对甲氧基苯酚、对苯二酚、2,5-二甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚等,阻聚剂加入量约为树脂质量的0.01%~1%。
丙烯酸和环氧树脂投料摩尔比为1︰1~1.05,环氧树脂稍微过量,可以防止残存的丙烯酸对基材和固化膜有不良影响,但残留的环氧基也会影响树脂的贮存稳定性。
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